Свою первую медаль на чемпионатах Европы среди мужчин Владимир Самсонов завоевал в парном разряде в 1994 году с представителем Германии Кристианом Дреером. В 1993 году, когда ему было всего лишь семнадцать лет, он сумел удивить многих специалистов, пробившись в 1/8 в одиночном разряде на чемпионате мира в шведском Гётеборге. Буквально через два года, в китайском Тяньзине Владимир в паре с хорватом Приморацом завоевал серебряную медаль на очередном чемпионате мира. И дальше его достижения и мастерство шли только по восходящей. Шестикратный чемпион Европы, трёхкратный обладатель Кубка мира, 10 кратный чемпион европейской Лиги чемпионов среди клубных команд, 29 раз выигрывал турниры мировой серии Pro Tour и World Tour, два года подряд (1998-2000) возглавлял список сильнейших игроков планеты, 20 лет подряд в ТОП-10 мирового рейтинга! Несмотря на супердостижения и огромную популярность, Владимир всегда оставался скромным человеком и «джентльменом в спорте», за что и был в 2005 году награждён призом Международного Олимпийского Комитета (МОК) «Fair Play». За период своей профессиональной карьеры, а это около 28 лет, Владимир выступал за различные зарубежные клубы.
В 2020 году на очередном Конгрессе Европейского Союза настольного тенниса состоялись выборы руководящего состава. Владимир Самсонов был избран одним из вице-президентов. До этого он семь лет возглавлял комиссию атлетов в Международной федерации настольного тенниса.